密度泛函理论与第一性原理？

密度泛函理论与第一性原理？

密度泛函即DFT理论 指的是 化学性质是由电子云密度决定的 不需要解出每个原子的轨道 而 从头算法 就是 第一性原理， 是指从最开始的原子轨道（有电脑随即给出）进行迭代计算，规定一个精度（也就是能量的最小误差范围），直至算到小于规定的误差就是计算的终态。

密度泛函是第一原理的一种。简单说来，所谓第一就是指预测物性不用试验参数，仅通过电荷，电子质量和普朗克常数解密度泛函理论的Kohn-Sham方程得出。

第一原理方法简单来说就是一个求解薛定谔方程的过程，密度泛函理论是求解薛定谔方程的一种方法。

首先，第一原理是firstprinciple，不是从头算（ab initio），不是DFT。

分子模拟有两个层面的东西要讨论，就是当使用了BO近似后，怎么分别处理电子和离子实。

处理电子：当用量子力学处理电子的时候就是第一原理方法，密度泛函是一种、半经验也是、HF也是，等等。当我们不想管电子的细节的时候，就直接用势函数描述电子的效果，就是分子力学的方法。

而第一原理中的HF系列是不用任何实验拟和结果的的，所以是从头算；而半经验显然不是从头算。至于DFT，由于XC部分也是用实验拟和的，因此我以为不算从头算。

谈到如何处理离子实的问题时，可以不动，这就是单点计算；可以优化几何结构；可以研究离子实的动力学过程（分子动力学），可以进行随机－统计（montecarlo方法）等等。